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二氧化硫廢氣治理-氨法脫硫

  • 氨法是用氨水洗滌含SO2的廢氣,形成(NH4)2SO3-NH4HSO3-H2O的吸收液體系,該溶液中的(NH4)2SO3對SO2具有很好的吸收能力,它是氨法中的主要吸收劑。吸收SO2以后的吸收液可用不同的方法處理,獲得
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氨法是用氨水洗滌含SO2的廢氣,形成(NH4)2SO3-NH4HSO3-H2O的吸收液體系,該溶液中的(NH4)2SO3對SO2具有很好的吸收能力,它是氨法中的主要吸收劑。吸收SO2以后的吸收液可用不同的方法處理,獲得不同的產品,從而也就形成了不同的脫硫方法。其中比較成熟的為氨﹣酸法、氨﹣亞硫酸銨法和氨﹣硫銨法等。在氨法的這些脫硫方法中,其吸收的原理和過程是相同的,不同之處僅在于對吸收液處理的方法和工藝技術路線。

氨法是煙氣脫硫各方法中較為成熟的方法,較早地被應用于工業過程。該法脫硫費用低,氨可留在產品內,以氮肥的形式提供使用,因而產品實用價值較高。但氨易揮發,因而吸收劑的消耗量較大,另外氨的來源受地域及生產行業的限制較大。盡管如此,氨法仍不失為一個治理低濃度SO2的有前途的方法。

二氧化硫廢氣治理

一、氨法吸收原理

(一)氨法吸收反應

氨法吸收是將氨水通入吸收塔中,使其與含SO2的廢氣接觸,發生如下反應:

NH3+H2O+SO2→NH4HSO3  (7-1)

2NH3+H2O+SO2→(NH4)2SO3  (7-2)

(NH4)2SO3+SO2+H2O→2NH4HSO3 (7-3)

在通入氨量較少時,發生式(7-1)反應,在通入氨量較多時發生式(7-2)反應,而式(7-3)表示的才是氨法中真正的吸收反應。在吸收過程中所生成的酸式鹽NH4HSO3對SO2不具有吸收能力,隨吸收過程的進行,吸收液中的NH4HSO。數量增多,吸收液吸收能力下降,此時需向吸收液中補充氨,使部分NH4HSO3轉變為(NH4)2SO3,以保持吸收液的吸收能力。

NH4HSO3 +NH3 >(NH4)2SO3   (7-4)

因此氨法吸收是利用(NH4)2SO3與 NH4HSO3的不斷循環的過程來吸收廢氣中的SO2。補充的NH3并不是直接用來吸收 SO2,只是保持吸收液中(NH4)2SO3的一定濃度比例。NH4HSO3濃度達到一定比例的吸收液要不斷從洗滌系統中引出,然后用不同的方法對引出的吸收液進行處理。

當被處理廢氣中含有O2或SO3時,如電廠煙道排氣,可能發生如下副反應:

2(NH4)2SO3+O2→2(NH4)2SO4    (7-5)

2NH4HSO3+O2→2NH4HSO4     (7-6)

2SO2+O2→2SO3     (7-7)

(二)吸收液組成控制

由以上敘述可知,(NH4)2SO3-NH4HSO3水溶液中的(NH4)2SO3與 NH4HSO3的組成狀況對吸收影響很大,而控制吸收液組成的重要依據是吸收液上的SO2 和NH3的分壓PSO2、PNH』。在吸收液pH值為4.71~5.96時,這些分壓值可用約翰斯通公式計算:

約翰斯通公式

式中,C為溶液中 NH3的濃度,molNH3/100molH2O;S為溶液中SO2的濃度,45-molso2/100molH2o;m、n為經驗系數。m、n的值在工業應用范圍內僅依溫度的變化而變化:

吸收液中(NH4)2so3和nh4hso3的比例

可用S/C值來表示。S/C=1.0時,說明溶液是NH.HSO3溶液;S/C=0.5時,說明溶液是(NH4)2SO3溶液;s/c=0.9時,則表示按物質的量濃度計,溶液中含有80%nhhSo3和20%(NH4)2SO3。

吸收液面上平衡蒸氣壓計算值見表7-2[4]。而由圖7-1可以看出溫度和S/C值對蒸氣壓的影響。該圖表示的是當C=22時,某些特定溫度下的NH3和SO2的平衡分壓情況。從圖中可以看出,PSO2,和PNH3,值均隨溫度的升高而加大;PSO2值隨S/C值增大而增加,而PNH3,值則隨s/c值的增加而降低。

在實際的洗滌吸收系統中,由于氧的存在使部分(NH4)2SO3氧化為(NH4)2SO4,氧化的結果,使氨的有效濃度變低,會使SO2的平衡分壓升高,于吸收不利。此時的平衡分壓式表示為:

表7-2 NH3-SO2-H2O 體系的蒸氣壓         單位:Pa

C/×10-2S/×10-2NH3/%SO2/%pH溫度/℃(℉)
29.4(85)51.7(125)73.9(165)96.1(205)
PNH3PSO2PNH3
21.91.746.224.846.670.004666161.30.0013866472.06.7363971215.922.784926
21.71.755.605.39.330.00466632.01.331400094.012.036530245.385.385193
43.63.2411.05.037.300.004400128.01.3313466373.313.335197961.3100.081993


43.23.289.885.510.670.00453336.03.9913466105.336.035330270.6266.682393
65.14.5814.65.330.000.00426697.33.9913066285.334.734130737.3256.079460
64.54.6613.25.79.330.00446029.38.001306688.081.334264225.3598.679860
86.45.8017.55.521.330.00413372.08.0012666209.372.033064541.3532.077194
85.65.9315.66.06.6713.3426621.317.331280062.7164.033331160.01197.277726
107.56.9419.65.714.6713.3413349.314.6712266145.3136.032264376.0997.375194
106.57.1317.46.24.002.67413313.333.331240037.3317.33253196.02333.175727
129.07.9122.35.717.331.33400060.017.3311999174.7164.031331450.61197.272927
127.88.1619.96.24.002.67400016.040.001213245.3381.331597116.02786.473727
149.88.9423.56.010.672.67386637.329.3311732109.3286.630531280.02093.271327
148.49.2520.96.42.675.3338666.778.661186620.0762.63093152.05586.272127
1615.28.9431.94.8375.970.00360012892.67110663773.024.0289319732.5177.367328
1612.09.5927.05.722.671.33373380.022.6711332124.0326.629731320.02399.869461
168.810.321.46.70.0014.738661.3204.0115995.31959.83039813.314359.870794
1816.29.7433.05.0166.650.003600573.36.67107991679.961.3282644319.6449.365728
1813.510.329.15.726.661.33360089.325.3311066262.6245.328798675.91799.967194
189.911.223.16.70.0017.337331.3229.31133258.72199.82959614.716158.719061
2017.010.533.75.394.661.333466325.312.0810532953.2117.3275982453.1854.664395
2013.011.428.06.28.005.33360025.366.671093274.7635.928531193.34653.065728
2216.511.632.75.732.002.673466109.330.6710399329.3300.027331826.62199.863728
2213.212.428.06.42.679.33360010.7124.01066632.01198.62800082.78872.665328

由式(7-15)中可以看出,傳質系數與空塔氣速的0.8次方成正比,因而在篩板洗滌塔中推薦使用2.5~2.7m/s的操作氣速,此時塔的阻力雖較高,但傳質系數也較大。當篩板塔氣速選擇為2.67m/s,S/C為0.82~0.9,吸收溫度為33℃時,氣相總傳質系數Kga為0.108kg/(m3·h·Pa)。使用文丘里管,喉管氣速為25m/s,總阻力為1374.7Pa時,Kga為0.55kg/(m3.h·pa);喉管氣速為60m/s,總阻力為7357.5Pa時,Kga為1.78kg/(m3·h·Pa)。


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